热膨胀是搪瓷釉料的主要物理性能之一。由于温度升高，使搪瓷釉或搪瓷层发生了热膨胀现象，一般来说是以它们的体膨张系数来衡量的，体膨张系数约是线膨胀系数的3倍，它们的公式即:α_v=3α_l

   搪瓷层的膨胀系数比金属大时，制品经烧成最终冷却后，搪瓷层就比金属收缩的幅度大，搪瓷层就受到坯胎的张应力，当这种张应力大于搪瓷层的抗张强度时，就会产生裂纹。如果搪瓷层的膨胀系数比金属小，则搪瓷层比坯胎收缩的慢，搪瓷层就受到压应力，当这个压应力大于搪瓷层的抗压强度时，就会产生脱瓷。

   实际上，搪瓷釉料的抗压强度比抗张强度大10~20倍，即搪瓷层处于受压状态时更安全。所以，要求搪瓷层的膨胀系数应比金属坯胎的膨胀系数小。

   曲率半径很小的位置，搪瓷釉料的膨胀系数更接近或者略微小于金属坯胎。例如，日用搪瓷的边釉，膨胀系数就比一般底釉、面釉的大一些。一般（300~350）×10^-7/k，与钢板的膨胀系数更接近。

   搪瓷釉料的膨胀系数与其化学组成有关。Na₂O、K₂O、Li₂O能使膨胀系数增大，尤其是Li₂O更甚；SiO₂、B₂O₃、MgO等能使搪瓷釉料的膨胀系数减小。

   在一定范围内，搪瓷釉料的膨胀系数的计算公式是：

   αv=(w₁α₁+w₂α₂+……+w_nα_n)×10^-7/k

   αv—瓷釉的体积膨胀系数；

   w_n—瓷釉各化学组分的质量分数；

   α_n—瓷釉各化学组分的体膨张系数因数。